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檢測(cè)儀知識(shí)百科

乙烯 更清潔,更高效:一場(chǎng)正在醞釀的塑料革命
發(fā)布時(shí)間:2021-03-25 20:03瀏覽次數(shù):

不得不說, 塑料,是一種令人愛恨交加的原料。從19世紀(jì)發(fā)明家海厄特合成了 “賽璐珞”起,經(jīng)過百余年的發(fā)展,物美價(jià)廉的塑料產(chǎn)品,早已遍布在每個(gè)人的日常生活之中。

然而,如同硬幣的正反面無法分開,塑料的污染現(xiàn)象也一直備受關(guān)注,英國《衛(wèi)報(bào)》甚至曾把塑料評(píng)為“人類最糟糕的發(fā)明”。 為了減少污染,一方面科學(xué)家在研究各種塑料回收技術(shù),但另一方面,塑料的生產(chǎn)環(huán)節(jié),也需要一場(chǎng)顛覆性的技術(shù)革新。

堆積如山的廢棄塑料瓶 |

塑料的種類雖然五花八門,但它們?cè)诒举|(zhì)上都是碳、氫等元素構(gòu)成的高分子化合物。 為了制造塑料,最重要的原料,就是石油。化工廠要先把買來的石油進(jìn)行裂解。簡單來說,就是在高溫條件下將石油中的大分子打碎氧氣檢測(cè)儀,制成乙烯、丙烯等小分子,再進(jìn)行聚合,得到聚乙烯、聚丙烯等塑料材料。

大型聚乙烯制造工廠,是二氧化碳排放重災(zāi)區(qū) |

這套基于石油的化工工藝經(jīng)過數(shù)十年的打磨,已經(jīng)成為了整個(gè)塑料產(chǎn)業(yè)的根基。但是,問題也出現(xiàn)了。

首先,裂解的原料是不可再生資源?,F(xiàn)在乙烯,人類每年消耗的石油中,有40%用來生產(chǎn)塑料。其次,整個(gè)工藝過程并不環(huán)保,不只是耗能巨大,還會(huì)有大量二氧化碳被放出。一般而言,每生產(chǎn)1噸塑料,要排放2.5噸二氧化碳。

那么,有沒有解決方法呢?

二氧化碳加水=塑料?

我們就以聚乙烯為例,來看看學(xué)者們?cè)谧鲋鯓拥呐Α?/p>

乙烯(PE)是世界上最常用的塑料之一,大量用于制造塑料袋等產(chǎn)品。而聚乙烯的單體就是乙烯(C2H4)。

為了生產(chǎn)乙烯,全球的化工廠每年要釋放2億噸的二氧化碳,占到了世界總排放的0.6%。

乙烯分子(左)與聚乙烯顆粒(右 |

要想擺脫這一困境,就要另辟蹊徑。有人提出, 能不能直接用二氧化碳來造乙烯?

對(duì),你沒聽錯(cuò),就是用二氧化碳。

畢竟,把乙烯掰開,其實(shí)就是碳和氫這兩種元素。二氧化碳就有碳,而氫元素可從水中來。

“二氧化碳+水=乙烯”,這聽起來如同煉金術(shù)般瘋狂的主意,卻并非來自胡思亂想。雖然從熱力學(xué)角度來看,二氧化碳轉(zhuǎn)化為乙烯是一個(gè)非自發(fā)的過程。但只要我們提供足夠的能量,就能推動(dòng)這個(gè)反應(yīng)進(jìn)行。

在各種能源形式中,人類用起來最得心應(yīng)手的無疑是電能。

早在1986 年就有學(xué)者發(fā)現(xiàn),在銅箔表面通電,可以把二氧化碳還原為乙烯。其中,銅箔起到了催化劑的作用,來降低整個(gè)反應(yīng)的難度。

即便有了銅催化劑,這種電化學(xué)方法的乙烯產(chǎn)量還是太少。相對(duì)于實(shí)驗(yàn)中消耗的電力來說,產(chǎn)物的價(jià)值實(shí)在是九牛一毛。后續(xù)的相關(guān)研究進(jìn)展也比較緩慢,主要的瓶頸是如何提升二氧化碳到乙烯的轉(zhuǎn)化效率。

二氧化碳在催化劑表面發(fā)生反應(yīng)生成各種分子的示意圖(其中紅色是氧元素、灰色是碳元素、淡紅色代表金屬催化劑)| 作者供圖

近年來,塑料污染、溫室效應(yīng)等問題愈發(fā)緊迫,為了降低大氣中的二氧化碳,以及尋找更環(huán)保的乙烯制備方法,越來越多的學(xué)者們參與到相關(guān)研究之中。于是,用電化學(xué)的方法來推動(dòng)二氧化碳到乙烯的轉(zhuǎn)變,成為了化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),也隨之涌現(xiàn)出了很多極具潛力的研究成果。

2018年,加拿大的學(xué)者們?cè)O(shè)計(jì)了一套反應(yīng)設(shè)備,其中的核心是一種多層次的納米結(jié)構(gòu)。他們?cè)谝环N布滿了納米孔的薄膜上,鍍上了一層25 納米厚的銅。這種納米級(jí)別的銅,具有很大的表面積,因此可以最大化地與二氧化碳接觸,充分發(fā)揮催化作用;而在其底層的多孔薄膜可以讓原料氣體和產(chǎn)物氣體快速進(jìn)出,防止它們?cè)诖呋瘎┍砻娑逊e阻塞。

多孔層與納米銅催化劑的工作示意圖 | 參考文獻(xiàn)[4]

乙烯_乙烯雌酚與br2_乙烯利和乙烯

經(jīng)過如此的優(yōu)化設(shè)計(jì),這種裝置在70℃運(yùn)行時(shí),可以將二氧化碳轉(zhuǎn)變?yōu)?strong>乙烯的效率提高到70%,而且能穩(wěn)定工作150個(gè)小時(shí)。

雖然提升效果比較明顯,但這套裝置仍然有不少可以改進(jìn)之處,其中較為關(guān)鍵的有兩點(diǎn)。一是70%的轉(zhuǎn)換效率仍有提高空間。另一個(gè)則是裝置的運(yùn)行環(huán)境比較苛刻。為了充分發(fā)揮催化劑的能力,這個(gè)裝置在運(yùn)行時(shí)需要維持一個(gè)強(qiáng)堿性的環(huán)境。目前的方法是在裝置中加入大量的氫氧化鉀溶液。

但這種生產(chǎn)方法并不是十全十美。初中化學(xué)課上,我們就學(xué)到過,氫氧根離子會(huì)與二氧化碳發(fā)生反應(yīng),形成碳酸鹽。所以,在使用二氧化碳造乙烯的過程中,溶液中的氫氧根也在不斷被消耗,需要一直進(jìn)行補(bǔ)充。這不僅會(huì)增加規(guī)?;a(chǎn)的成本,高堿性的廢液如何處置也將是一個(gè)大問題。

找不到催化劑?人工智能來幫忙

為了解決這個(gè)問題,研究人員絞盡腦汁,試圖從兩個(gè)方向上解決。首先,是提高生產(chǎn)效率。在制造塑料的電化學(xué)反應(yīng)中有毒氣體檢測(cè)儀,金屬銅扮演了催化劑的角色,而為了提高制造效率,最直接的手段就是找到更高效的催化劑。

早期的測(cè)試分析顯示,金屬材料對(duì)電化學(xué)反應(yīng)的催化能力較強(qiáng)。理論上,整個(gè)元素周期表中的金屬元素都有可能成為主角。當(dāng)然,由幾種金屬混合而成的合金材料也同樣具有潛力。這么一來,要想找到合適的催化劑乙烯,就要面對(duì)幾乎“無數(shù)種”的金屬元素排列組合。而傳統(tǒng)手段就只能一種接一種地嘗試,這無異于大海撈針。

好在,人工智能的發(fā)展,讓材料學(xué)家們有了一個(gè)得力的武器。

2020年,中、美、加三國學(xué)者聯(lián)手,通過使用機(jī)器學(xué)習(xí)算法分析了1.6萬 種候選材料,從中選出了最具潛力的還原二氧化碳催化劑。他們發(fā)現(xiàn),只要在銅的基礎(chǔ)上引入鋁元素,做成銅鋁合金乙烯,就可以把二氧化碳的還原效率提升到80%。

使用人工智能方法分析不同成分的催化能力 | 參考文獻(xiàn)[5]

除了去找厲害的催化劑,另一種思路是設(shè)計(jì)更好的電化學(xué)反應(yīng)流程。比如,多倫多大學(xué)的化學(xué)家們,設(shè)計(jì)了一種兩步法的反應(yīng)。他們先使用一種叫做固態(tài)氧化物電池的裝置把二氧化碳轉(zhuǎn)化為一氧化碳,再把一氧化碳導(dǎo)流到另一個(gè)反應(yīng)裝置中,用一種能將一氧化碳還原成乙烯的催化劑進(jìn)行后續(xù)過程。一氧化碳不會(huì)與氫氧化物反應(yīng)生成碳酸鹽,這種串聯(lián)反應(yīng)器也不再需要堿性溶液,而且整體乙烯的轉(zhuǎn)化效率也維持在不錯(cuò)的水平,可以達(dá)到65%。

當(dāng)然,這些研究還停留在很早期的階段,說不定哪天會(huì)出現(xiàn)更為高效、更為環(huán)保的二氧化碳制乙烯的方案,相當(dāng)值得期待!

點(diǎn)石成金不是夢(mèng)

不止有乙烯這種塑料單體,有了電化學(xué)方法的加持,以二氧化碳為原料,我們還能得到更多。

學(xué)者們發(fā)現(xiàn),將這種策略進(jìn)一步擴(kuò)展,通過使用不同的催化劑或者創(chuàng)造不同的反應(yīng)條件,還能把二氧化碳變成乙醇、甲醇、乙酸等等。此外,用電化學(xué)方法還能把水電解出氫氣,把氮?dú)廪D(zhuǎn)變?yōu)榘保罢呤亲罾硐氲那鍧嵞茉?,后者是極重要的化工原料。

水、二氧化碳和氮?dú)鈴哪膩??到處都有啊!整個(gè)大氣層,整個(gè)太平洋,全可以成為原料產(chǎn)地。

用電化學(xué)技術(shù)串聯(lián),可再生能源與工業(yè)制造就形成了一道完美閉環(huán) |

用這些近乎無限的原料,來生產(chǎn)具有價(jià)值的產(chǎn)品,這就是現(xiàn)代版的“點(diǎn)石成金”。

如果從一個(gè)更宏觀的視野來看,我們會(huì)發(fā)現(xiàn)隱藏在電化學(xué)背后的巨大價(jià)值。

人類社會(huì)的進(jìn)步,要依靠物質(zhì)的積累和能源的消耗。隨著風(fēng)能、核能、太陽能這些技術(shù)的蓬勃發(fā)展,我們的電力供給越來越富足了。而借由電化學(xué)的方法,我們可以把便宜的電利用起來,用電能推動(dòng)化學(xué)反應(yīng)來制造產(chǎn)品。也就是說,電化學(xué)在中間搭建了一座橋梁,我們把能源和物質(zhì)連起來了。

換句話說,現(xiàn)在那些實(shí)驗(yàn)室中冒著泡的溶液和通著電的線路,也許會(huì)為人類創(chuàng)造一個(gè)無限可能的未來。

參考文獻(xiàn)

[1] Li, F. , Thevenon, A. , Alonso Rosas-Hernández, Wang, Z. , & Sargent, E. H. . (2020). Molecular tuning of CO2-to-ethylene conversion. Nature, 577, 509-513.

[2]

[3] Seh, Z. W. , Kibsgaard, J. , Dickens, C. F. , Chorkendorff, I. B. , Norskov, J. K. , & Jaramillo, T. F. . (2017). Combining theory and experiment in electrocatalysis: insights into materials design. Science, 355, eaad4998.

[4] Dinh, C. T. , Burdyny, T. , Kibria, M. G. , Seifitokaldani, A. , Gabardo, C. M. , & De Arquer, F. P. G. , et al. (2018). CO2 electroreduction to ethylene via hydroxide-mediated copper catalysis at an abrupt interface. Science, 360, 783-787.

[5] Zhong, M., Tran, K., Min, Y. et al. (2020). Accelerated discovery of CO2 electrocatalysts using active machine learning. Nature, 581, 178–183

[6] 楊夢(mèng)茹, 李華靜, 羅寧丹, 李錦, 周安寧, 李遠(yuǎn)剛. (2019). 二氧化碳電催化還原產(chǎn)乙烯: 催化劑, 反應(yīng)條件和反應(yīng)機(jī)理. 化學(xué)進(jìn)展, 2019, 31, 245-257.

[7]

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標(biāo)簽: 乙烯
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