余氯余氯是指氯投入水中后,除了與水中細菌、微生物、有機物、無機物等作用消耗一部分氯量 外,還剩下了一部分氯量,這部分氯量就叫做余氯。水中余氯有總余氯、游離余氯和化合余 氯三種存在形式。 概念 分類 測定方法 余氯對人體的危害 氯的危害余氯(residualchlorine)俗稱漂白粉,是水經過加氯消毒,接觸一定時間后,經一定時間 接觸后,在水中余留的游離性氯和結合性氯的總稱。氯投入水中后,除了與水中細菌、微生 物、有機物、無機物等作用消耗一部分氯量外,還剩下了一部分氯量,這部分氯量就叫做余 氯。分類余氯可分為化合性余氯(指水中氯與氨的化合物,有NH2C1、NHC12 及NHC13 三種,以NHC12 較穩(wěn)定,殺菌效果好),又叫結合性余氯;游離性余氯指水中的OC1+、 HOC1、C12 等,殺菌速度快,殺菌力強,但消失快),又叫自由性余氯;總余氯即化合 性余氯與游離性余氯之和。自來水出水余氯指得是游離性余氯。測定方法一、碘量法 (1)方法原理 余氯在酸性溶液內與碘化鉀作用,釋放出定量的碘余氯,再以硫代硫酸鈉標準溶液滴定。 2KI+2CH3COOH=2CH3COOK+2HI 2HI+HOCl=I2+HCl+H2O (或者 2HI+Cl2=2HCl+I2) I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 本法測定值為總余氯,包括 HOCl,OCl~,NH2Cl 和 NHCl2 等。
(2)儀器 碘量瓶:250—300ml.(3)試劑 1.碘化鉀(要求不含游離碘及碘酸鉀)。 2.(1+5)硫酸溶液。 3.重鉻酸鉀標準溶液(1/6K2Gr2O7=0.0250mol/L):稱取 1.2259g 優(yōu)級純重鉻酸鉀,溶于 水中,移入 1000ml 容量瓶中,用水稀釋至標線。 4.0.05mol/L 硫代硫酸鈉標準滴定溶液:稱取約 12.5g 硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O),溶 于已煮沸放冷的水中余氯, 稀釋至 1000ml。 加入 0.2g 無水碳酸鈉及數粒碘化汞, 貯于棕色瓶內。 標定:用無分度吸管吸取 20.00ml 重鉻酸鉀標準滴定溶液于碘量瓶中,加入 50ml 水和 1g 碘化鉀,再加 5ml(1+5)硫酸溶液。靜置 5min 后硫化氫檢測儀,用待標定的硫代硫酸鈉標準滴定至淡 黃色時,加入 1ml1%淀粉溶液,繼續(xù)滴定至藍色消失為止,記錄用量。 硫代硫酸鈉標準溶液濃度按下計算:c× 20.00/V 式中, c----重鉻酸鉀標準溶液濃度(mol/L); 20.00----吸收重鉻酸鉀標準溶液瓣體積(ml); V-----待標定硫代硫酸鈉溶液用量(ml)。 5.0.0100mol/L 硫代硫酸鈉標準滴定溶液: 把已標定的 0.05mol/L 硫酸鈉標準滴定溶液, 用煮沸放冷的水稀釋 5 倍。
6.1%淀粉溶液。 7.乙酸鹽緩沖溶液(PH=4)::稱取 146g 無水乙酸鈉溶于水中,加入 457ml 乙酸,用水 稀釋至 1000ml. (4)步驟 1.用無分度吸管吸取 200ml 水樣于 300ml 碘量瓶內, 加入 0.5g 碘化鉀和 5ml 乙酸鹽緩 沖溶液。 2.自滴定管加入 0.0100mol/L 硫代硫酸鈉標準溶液至變成淡黃色,加入 1ml 淀粉溶液, 繼續(xù)滴定至藍色消失,記錄用量。 計算:總余氯(Cl2,mg/L)=C× V1× 35.46× 1000/V 式中:c----硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度(mol/L);V1----硫代硫酸鈉標準滴定溶液用量 (ml);35.46----總余氯(Cl2)摩爾質量(g/mol)。 二、DPD(N,N 一二乙基一 1.4 一苯二胺)化學比色法 1.應用范圍 ⑴.本法適用于分別測定生活飲用水、水源水、廢水及海水的游離余氯、總余氯及化合 性余氯。⑵.水樣有色或渾濁,可作空白調零以抵消其影響。 ⑶.本法最高檢測濃度為 4.5mg/l 有效氯。 2.原理 水樣中不含碘化物離子時,游離性有效氯立即與 DPD 試劑反應產生紅色,加入碘離子 則起催化作用,使化合氯也與試劑反應顯色。
分別測定其吸光度,得游離氯和總氯,總氯減 去游離氯得化合氯。 3.干擾影響 ⑴.水中存在大于 250mg/l 堿度或 150mg/l 酸度,如 CaCO3 等將抑制所有顏色發(fā)展或 顏色將立即褪色。用 1N 的 H2SO4 或 1N 的 NaOH 中和這種樣液到 pH6-7。 ⑵.一氯胺將逐漸造成游離氯讀數增加。在一分鐘內讀數,每 3.0mg/l 一氯胺將使游離 氯讀數增加 0.1mg/l.。 ⑶.溴、碘、臭氧和錳、鉻的氧化物會增加游離氯的讀數。 ⑷.為了減小 Mn4+和 Cr6+的影響,如上述⑴調節(jié) pH 值到 6-7。取 25ml 水樣,加 3 滴 30g/lKI 溶液,混合等待一分鐘。加 3 滴 5g/lNa2AsO3 混合(另據《水和廢水標準檢驗法?第 15 版》可用 0.25%硫代乙酰胺溶液代替亞砷酸鈉,每 100ml 水樣加 0.5ml0.25%硫代乙酰 胺)。如果鉻存在,在兩種分析中會與 DPD 發(fā)生反應,讀數。再從最初分析得到的氯的讀數 減去這個讀數。 ⑵.沒有跡象表明錳、鉻、亞硝酸鹽等的存在會產生干擾影響。 三、鄰聯(lián)甲苯胺比色法(OT 法) 1.應用范圍 ⑴.本法適用于測定生活飲用水及其水源水的總余氯及游離性余氯。
⑵.本法最低檢測濃度為 0.01mg/l 余氯。 2.原理 在 pH 值小于 1.3 的酸性溶液中天然氣報警器,余氯與鄰聯(lián)甲苯胺反應,生成黃色的醌式化合物,用 目視法進行比色定量,還可用重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液配制的永久性余氯標準溶液進行目視比 色。 3.干擾影響 水中含有懸浮性物質干擾時測定, 可用離心法去除。 其它干擾物質的最高允許含量如下: 高鐵,0.2mg/l;四價錳,0.01mg/l;亞硝酸鹽,0.2mg/l。 四、在線式電化學分析余氯儀1.應用范圍 本法適用于測定生活飲用水、廢水、冷卻水和其它水的總余氯、游離氯、氯化溴、溴和 碘。 2.原電池原理 在原電池中, 通過測試其中的電流能檢測出離子濃度的變化。 瓶中的電流與氯離子濃度 的變化成一定比例。 原電池中的陰極為金屬金。當溶液中存在次氯酸(或次氯酸離子)時,陰電極發(fā)生化學反 應,產生氯離子。 HOCl+2e-←→Cl-+OH陽極為金屬銅,當電極發(fā)生反應時,氧化產物保留在陽極上。這時,磨蝕機(清潔球不 斷攪拌)會配合著去除金屬表面的氧化產物。 原電池中的電流受 pH 值變化的影響大。在 pH4.0-4.5 時瓶中電流很穩(wěn)定。因此,用 p H 緩沖液來穩(wěn)定電流。
如果以 CO2 為緩沖液,pH 值可調到 5.5-6.0。加 KI 時,反應生成的 總游離碘相當于參加反應的總余氯余氯,從而測定總余氯。 3.干擾影響 ⑴.溫度和 pH 值的變化將會影響儀器的準確度。 因而采用熱變電阻器補償水樣的溫度變 化和填加 pH 緩沖液來調整 pH 值以克服這兩種因素的影響。余氯對人體的危害1974 年荷蘭 Rook 和美國 Belier 首次發(fā)現(xiàn)預氯化物和氯消毒過的水中存在三鹵甲烷(TH MS)、氯仿等消毒副產物(DBPS),而且具有致癌、致突變作用。80 年代中期,人們又發(fā)現(xiàn) 另一類鹵乙酸(HAAS),致癌風險更大,例如氯仿、二氯乙酸(DCH)和三氯乙酸(TCA)的致癌 風險分別是三氯甲烷的 50 倍和 100 倍。迄今,隨著科技的進步,人們已在水源中檢測出 2 221 種有機污染物,而在自來水中發(fā)現(xiàn) 65 種,其中致癌物 20 種,致突變物 56 種。為確保 自來水符合安全衛(wèi)生要求,避免發(fā)生水媒傳染病,自來水在凈水處理過程中要添加消毒劑, 滅活水中的致病微生物。由于氯氣性價比較高,因此在國內水處理行業(yè)中廣泛采用。余氯, 作為一種有效的殺菌消毒手段,仍被世界上超過 80%的水廠使用著。
所以,市政自來水中 必須保持一定量的余氯,以確保飲用水的微生物指標安全。但是,當氯和有機酸反應,就會 產生許多致癌的副產品, 比如三氯甲烷等。 超過一定量的氯, 本身也會對人體產生許多危害, 且?guī)в须y聞的氣味,俗稱&ldquo 漂白粉味&rdquo。自來水余氯濃度過高的話,主要危害有: 1、刺激性很強,對呼吸系統(tǒng)有傷害。 2、易與水中有機物反應,生成氯仿、三氯甲烷等致癌物。3、作為生產原料的話,有可能起不良作用,如用其生產黃酒產品時,對發(fā)酵環(huán)節(jié)的酵 母菌有殺菌作用,影響酒質 因為自來水凈化一般是使用氯氣, 而殘留的余氯在加熱的過程中會生成三氯甲烷這種致 癌物,長期飲用會對人體造成非常大的危害。尤其是近年來水源污染越發(fā)的嚴重,直接導致 自來水中余氯含量的增加。 所以直接飲用自來水燒的開水也不是健康的選擇, 對自來水進行 再凈化是關鍵。 經過凈水設備凈化后的自來水稱為直飲水, 在保留對人體有益的礦物質的基 礎上吸附自來水中的余氯和其他有害物質,是真正健康的水。氯的危害1、中毒臨床表現(xiàn):急性中毒。輕度中毒時,病人出現(xiàn)眩暈、頭痛、惡心、胸悶、嗜睡、 步態(tài)蹣跚等;嚴重中毒者,神志不清,或呈昏睡狀,甚至昏迷、抽搐,更嚴重者會造成死亡。
2、慢性中毒主要表現(xiàn)為神經衰弱綜合征、肝臟損傷、消化功能障礙、肢端溶骨癥、皮 膚損傷等。 3、神經系統(tǒng):表現(xiàn)為眩暈、頭痛、乏力、失眠或嗜睡、多夢、易驚醒、記憶力減退、 煩躁不安等。有時呈頭重感、定向障礙、性情改變、四肢酸痛、手掌多汗,手指、舌和眼瞼 震顫等。 4、消化系統(tǒng):食欲不振、惡心、呃逆、腹脹、便秘等。肝腫大,肝功能異常。 5、皮膚改變:有皮膚干燥、皸裂、丘疹、粉刺,或有手掌角化、指甲變薄等改變。 6、肢端溶骨癥:聚氯乙烯制造的清釜工多見。表現(xiàn)為手指發(fā)麻,指尖有刺痛或酸痛感。 手部 x 線拍片顯示, 末節(jié)指骨的一個或多個粗隆邊緣有半月形缺損, 甚至骨干有溶骨性缺損。 有時指關節(jié)排列不齊。 7、致癌:氯乙烯致肝血管肉瘤已列為國家法定職業(yè)病名單。本品為致癌物,可致肝血 管肉瘤。
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